In der Quantenchemie ist ein vollständiger aktiver Raum eine Klassifizierung von Molekülorbitalen. Raumorbitale werden in drei Klassen eingestuft:
- Kern immer zwei Elektronen enthalten
- aktiv teilweise besetzte Orbitale
- virtuell immer Nullelektronen
die Beschreibung der Wellenfunktion als lineare Kombination dieser Determinanten. Basierend auf der für die Besetzung in den aktiven Orbitalen verbleibenden Freiheit ist es einer bestimmten Anzahl von Elektronen gestattet, alle aktiven Orbitale in geeigneten Kombinationen zu bevölkern, wodurch ein begrenzter Determinantenraum entsteht. Die resultierende Wellenfunktion ist multireferenzierter Natur und wird im Vergleich zu anderen Auswahlschemata durch zusätzliche Eigenschaften gesegnet.
Die aktive Klassifikation kann theoretisch auf alle Molekülorbitale erweitert werden, um eine vollständige CI-Behandlung zu erhalten. In der Praxis ist diese Auswahl aufgrund der hohen Berechnungskosten, die zur Optimierung einer großen CAS-Wellenfunktion in mittleren und großen molekularen Systemen erforderlich sind, begrenzt.
Eine Complete Active Space-Wellenfunktion wird verwendet, um eine erste Annäherung an die sogenannte statische Korrelation zu erhalten, die den erforderlichen Beitrag darstellt, um Bindungsdissoziationsprozesse korrekt zu beschreiben. Dies erfordert eine Wellenfunktion, die einen Satz elektronischer Konfigurationen mit hoher und sehr ähnlicher Bedeutung enthält. Die dynamische Korrelation, die den durch die momentane Wechselwirkung zwischen Elektronen hervorgerufenen Beitrag zur Energie darstellt, ist normalerweise gering und kann mit Hilfe von störenden Bewertungen wie CASPT2 und NEVPT mit hoher Genauigkeit wiederhergestellt werden.
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