| IUPAC-Name Diisobutylaluminiumhydrid | |
| Andere Namen 19459014 DIBAH; DIBAL; DiBAlH; DIBAL-H; DIBALH | |
| Bezeichner | |
|---|---|
| ChemSpider | |
| ECHA-InfoCard | 100.013.391 |
| EC-Nummer | 214-729-9 |
| UNII | |
| |
| Eigenschaften | |
| C 16 H 38 Al 2 (Dimer) | |
| Molmasse | 142.22 (Monomer) |
| Aussehen | farblose Flüssigkeit |
| Dichte | 0,798 g / cm 3 |
| Schmelzpunkt | –80 ° C (–112 ° F; 193 K) |
| Siedepunkt | 116 bis 118 ° C (241 bis 244 ° F; 389 bis 391 K) bei 1 mmHg |
| Kohlenwasserstofflösungsmittel; reagiert heftig mit Wasser | |
| Gefahren | |
| Hauptgefahren | zündet in Luft |
| GHS-Piktogramme |   |
| GHS-Signalwort | Gefahr |
| H220 H225 H250 H260 H314 H318 | |
| P210 P222 P223 P231 + 232 P233 P240 P241 P242 P243 P260 P264 P280 P301 + 330 + 331 P302 + 334 P303 + 361 + 353 P304 + 340 P305 + 351 + 338 P310 P321 P335 + 334 P363 P370 + 378 P377 P381 P402 + 404 | |
Sofern nicht anders angegeben, sind Daten für Materialien in ihrem Standardzustand (bei 25 ° C [77 °F]100 angegeben kPa) | |
 verifizieren (was ist   ?). | |
| Infobox-Referenzen | |
Diisobutylaluminiumhydrid ( DIBALH DIBAL DIBAL-H oder DIBAH DY . -bal ) ist ein Reduktionsmittel mit der Formel ( i -Bu 2 AlH) 2 wobei i -Bu steht für Isobutyl (-CH 2 CH (CH 3 ) 2 ). Diese Organoaluminiumverbindung wurde ursprünglich als Cokatalysator für die Polymerisation von Alkenen untersucht. [1]
Eigenschaften [ ]
Wie die meisten Organoaluminiumverbindungen ist die Struktur der Verbindung wahrscheinlich mehr als die vorgeschlagene durch seine empirische Formel. Verschiedene Techniken, die Röntgenkristallographie nicht einschließen, legen nahe, dass die Verbindung als Dimer und Trimer vorliegt und aus tetraedrischen Aluminiumzentren besteht, die Brückenhydridliganden teilen. [2] Hydride sind klein und bei Aluminiumderivaten hoch basisch. somit überbrücken sie gegenüber den Alkylgruppen.
DIBAL kann durch Erhitzen von Triisobutylaluminium (selbst ein Dimer) hergestellt werden, um die Eliminierung von β-Hydrid zu induzieren: [3]
- ( i -Bu 3 Al) 2 2 ] → ( i -Bu 2 AlH) 2 + 2 (CH 3 ) 2 C = CH 2
Obwohl DIBAL als farblose Flüssigkeit im Handel erworben werden kann, wird es häufiger als Lösung in einem organischen Lösungsmittel wie Toluol oder Hexan gekauft und abgegeben.
Verwendung in der organischen Synthese [ edit ]
DIBAL ist in der organischen Synthese für eine Vielzahl von Reduktionen von Nutzen, einschließlich der Umwandlung von Carbonsäuren, ihren Derivaten und Nitrilen zu Aldehyden. DIBAL reduziert α-β-ungesättigte Ester effizient zu dem entsprechenden Allylalkohol. [4] Im Gegensatz dazu reduziert LiAlH 4 Ester und Acylchloride zu primären Alkoholen und Nitrile zu primären Aminen [use Feiser work-up procedure]. DIBAL reagiert langsam mit elektronenarmen Verbindungen und schneller mit elektronenreichen Verbindungen. Es handelt sich also um ein elektrophiles Reduktionsmittel, während LiAlH 4 als nucleophiles Reduktionsmittel angesehen werden kann.
Obwohl DIBAL Nitrile zuverlässig zu Aldehyden reduziert, ist die Reduktion von Estern zur gleichen funktionellen Gruppe eine äußerst heikle Reaktion, die auf Papier nützlich erscheint, in der Praxis jedoch häufig zu Gemischen von Alkohol und Aldehyd führt. Dieses Problem wurde durch sorgfältige Kontrolle der Reaktionsbedingungen mit Hilfe der kontinuierlichen Fließchemie angegangen. [5]
DIBAL reagiert wie die meisten Alkylaluminiumverbindungen heftig mit Luft und Wasser und kann zu Bränden führen.
Referenzen [ edit ]
- ^ Ziegler, K .; Martin, H .; Krupp, F. (1960). "Metallorganische Verbindungen, XXVII Aluminiumtrialkyle und Dialkyl-Aluminiumhydride aus Aluminiumisobutyl-Verbindungen". Justus Liebigs Annalen der Chemie . 629 (1): 14–19. doi: 10.1002 / jlac.19606290103.
- ^ Self, M. F .; Pennington, W. T .; Robinson, G. H. (1990). Reaktion von Diisobutylaluminiumhydrid mit einem makrocyclischen tetradentierten sekundären Amin. Synthese und molekulare Struktur von [Al(iso-Bu)] 2 [C 10 H 20 N 4 ] [Al(iso-Bu) 3 ] 2 : Nachweis einer ungewöhnlichen Disproportionierung von (iso-Bu) 2 AlH ". Inorganica Chimica Acta . 175 (2): 151–153. doi: 10.1016 / S0020-1693 (00) 84819-7
- ^ Eisch, J. J. (1981). Organometallische Synthesen . 2 . New York: Akademische Presse. ISBN 0-12-234950-4.
- ^ Galatsis, P. (2001). "Diisobutylaluminiumhydrid". Enzyklopädie der Reagenzien für die organische Synthese . New York: John Wiley & Sons. doi: 10.1002 / 047084289X.rd245. ISBN 0471936235.
- ^ Webb, Damien; Jamison, Timothy F. (2012-01-20). "Diisobutylaluminiumhydrid-Reduktionen revitalisiert: ein schnelles, robustes und selektives System mit kontinuierlichem Fluss für die Aldehydsynthese". Organic Letters . 14 (2): 568–571. doi: 10.1021 / ol2031872. ISSN 1523-7060.
Externe Links [ edit ]
Không có nhận xét nào:
Đăng nhận xét